V prosinci 2017 prezident Miloš Zeman jmenoval Alenu Schillerovou ministryní financí ve vládě Andreje Babiše. Tato vláda však nezískala důvěru. Prezident ji jmenoval do čela stejného resortu i v červnu 2018. Do vedení resortu se dostala z pozice náměstkyně pro daně a cla, měla na starost i zavádění Elektronické evidence tržeb (EET). Dříve vedla odbor právního a daňového procesu finanční správy.
Během vládní krize v květnu 2017 kvůli korunovým dluhopisům tehdejšího ministra financí Andreje Babiše a jeho ovlivňování médií se o ní spekulovalo jako o možné nástupkyni v čele resortu financí. Premiér její nominaci odmítl.
V lednu 2016 byla jmenována náměstkyní ministra financí pro daně a cla. Měla na starost zavádění Elektronické evidence tržeb (EET) do praxe a přípravu nového zákona o dani z příjmu.
Přes dvacet let pracovala ve finanční správě, působila na Generálním finančním ředitelství i na různých pozicích na Finančním úřadě Brno - venkov.
V roce 1988 ukončila studium na Právnické fakultě Masarykovy univerzity a získala titul JUDr. V roce 2000 tam získala i titul Ph.D.
Od roku 1994 externě působí na katedře finančního práva a národního hospodářství Právnické fakulty Masarykovy univerzity, je členka Vědecké rady Fakulty podnikatelské VUT v Brně.